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消泡剂的主要作用,就是在液体-空气界面上取代泡沫稳定剂。为了取代泡沫外表的这些稳定的外表活性剂,消泡剂必需比要取代的外表活性剂更具外表活性,从而能自发地进入气泡并在它们之间铺展、排挤稳定的外表活性剂,阻止液膜的自修复。当外表粘度对稳定泡沫起作用时,外表活性剂用一非氢键物质取代,将使液膜更疾速地排水,最好是这类物质不提供外表粘度和没有任何电的或熵的相斥效果。其次,消泡剂必需不溶于发泡介质中,并在液体-空气界面上取向。消泡剂在体系中抗增溶或乳化越强,则其消泡效果越好,越耐久。对有效的消泡,再一个关键是消泡剂在泡沫很大的外表积上具有铺展这些不溶解的低外表张力物质的才能。
综上所述,一种好的消泡剂应有如下特性:比发泡介质有较低的外表张力;在发泡介质中不溶,抗乳化和化学降解;有很高的铺展速率;非极性,从而不提供体系的外表粘度;对人和环境无毒性;对废水的BOD、COD和TOD的影响很小;没有反作用,例如纺织物污点和可燃性等等。聚硅氧烷消泡剂通常由聚二甲基硅氧烷和二氧化硅两个主要组成物恰当配合而成。 以聚二甲基硅氧烷为基材的消泡剂是消泡剂体系中一类理想的消泡剂,就是由于其不溶于水,较难乳化。硅氧链为非极性分子,具有很强的拒水性。聚二甲基硅氧烷比碳链烃外表能低,因而比通常在纺织工业中应用的外表活性剂外表张力更低。同时也具有极低的外表粘度,而且其化学惰性对人体和环境影响极小。但是,我们在实验中发现,单独的聚二甲基硅氧烷抑泡性能差而缓慢,消泡作用需求由二氧化硅粒子来增强。二氧化硅粒子被硅油带到泡沫的空气-水界面上并进入气泡液膜,由于其疏水性,与外表活性剂发泡液滴的接触角大于90°,从而迫使发泡液体从固体疏水粒子外表排开,惹起泡沫的部分疾速排液而招致决裂。这样,由于协同作用,两种组成物产生了良好的消泡效果。 聚硅氧烷消泡剂的组成如前所述,典型的聚硅氧烷消泡剂(也称硅酮消泡剂,俗称有机硅消泡剂但不恰当)主要由聚二甲基硅氧烷和二氧化硅粒子所组成。用于消泡剂的甲基硅油,能够采用不同的聚合度。运用不同粘度的两种硅油,能够配制成满足不同请求(如不同处置浴温度和粘度)的消泡剂溶液。假如在聚硅氧烷侧链上引入某些基团,例如长链烷基、亲水链段,或者参加某些有机氟化合物、氨烷基硅氧烷等等,能加强原有的消泡效果。也可参加局部羟基硅油。依据上述消泡理论,除二氧化硅外,可采用N,N-乙烯双硬脂酰胺和聚四氟乙烯粒子,但从目前商品消泡剂来看,硅石应用较多。可用于聚硅氧烷消泡剂的无定形硅石,有气化硅石、沉淀硅石、熔融硅石、硅胶、硅溶胶及石英粉末等等。硅溶胶在水中大致以1~100nm的硅石粒子分散,这么细小的粒子不会在水中沉降,以至在50%的浓度时,仍不集聚集而有良好的稳定性。这种硅溶胶由于粒子真实太小而在消泡剂中不用,从脱润湿机理请求,粒子至少要象气泡壁厚度那样大。由四氯化硅气相水解消费的气化硅石,块集尺寸比硅胶和沉淀硅石小,破泡效果较低。气化硅石的价钱高也阻碍了在大多数消泡剂体系中的应用。由于其粒子尺寸小,因此在油分散相中沉降迟缓,有时用于请求储存期特别长的消泡剂处方中。硅胶和沉淀硅石是用于高效能消泡剂最好的硅石方式,而沉淀硅石通常比拟廉价,因而在商品消泡剂中简直全部运用这种硅石。有些沉淀硅石特别设计用于高pH的发泡体系而具有最佳的消泡性能,用于消泡的沉淀硅石的最佳粒子尺寸为1~2μm。较小的粒子缺乏以破泡,而较大的粒子沉降太快,简直丧失有效的破泡位置。自然存在的硅石(石英砂子)不适用于消泡剂组分,这些密集的石英砂子沉降速度太快,组成的消泡剂很不稳定。硅石由于外表存在硅烷醇基,因而具亲水性,为了使其配制的消泡剂的消泡效能高而持续,其外表需求改性成疏水性。我们的实验证明,硅烷化和醚化(二氯二甲基硅烷低聚物)或高温(250~300℃)焙烧等处置都能到达很好的疏水效果。
聚硅氧烷消泡剂乳液地道的聚硅氧烷消泡剂,普通不直接在纺织物加工中应用,因运用不当易产生斑渍等问题,普通运用1%~20%聚硅氧烷含量的水乳液。制备聚硅氧烷消泡剂乳液,首先必需正确选择乳化剂,由于聚硅氧烷较难乳化。在纺织物染整加工中,根本上用水作为介质,应用的消泡剂乳液应该配制成O/W型,即硅油作为分散相,依托乳化剂稳定分散在水中。依据乳化的常规技术,采用高HLB值和低HLB值的两种以上乳化剂组合,油珠外表构成的复合膜更有可能稳定分散相,并能够匹配硅油的HLB值。最为常用的乳化剂有,低HLB值的外表活性剂如单硬脂酸甘油酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯等等,高HLB值的外表活性剂如聚乙二醇(分子量400~1500)单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯等等,这些外表活性剂起泡性能低,而且不易惹起过度乳化。乳液乳化的状态至关重要,假如乳液粒子直径小于2μm,消泡效果就很差,由于消泡剂液滴在本体溶液中乳化太好,就不能在液体-空气界面上取向;而粒子大于50μm,则乳液的稳定性很差,容易在泡沫体系中破乳而油析,消泡效能恶化并惹起织物油渍沾污。为取得理想的乳化效果,需求装备高剪切的乳化设备如胶体磨、高压均化器等等。聚硅氧烷难以乳化,为了使消泡剂乳液取得较长时间的稳定,除了上述一些要素之外,还需求添加增稠剂作为乳液稳定剂。增稠剂能够进步乳液的粘度,延缓乳液中较大粒子的汇集而惹起乳液分层。一些较早的消泡剂乳液含有甲基纤维素,甲基纤维素在冷水中是一种有效的增稠剂,但在80℃以上时溶解度降低,在运用中假如接近沸点就会从溶液中凝聚出来,并将相当量的硅酮消泡剂一同带出,而且聚凝的硅酮物质沾污织物,或是析出的纤维素吸附染料,在织物上构成色斑。如今,聚硅氧烷消泡剂乳液通常应用非凝聚的纤维素醚,如羟乙基纤维素、海藻酸钠衍生物或者合成的丙烯酸类聚合物作增稠剂。增稠剂用量普通控制在0.2~3Pa·s(200~3000cP)粘度范围。粘度较低,容易处置,在泡沫体系中分散也较快,但粘度很低的乳液普通没有良好的稀释和贮存稳定性。
聚硅氧烷消泡剂的开展聚硅氧烷消泡剂由于有优秀的消泡效能及其他优点,已在许多范畴普遍应用,在每年大量的有关文献zhuanli中,能够看出各种不同用处的聚硅氧烷消泡剂的开展状况。在纺织物染整加工中所应用的聚硅氧烷消泡剂,一个重要的开展是高温高效消泡剂的开发。在放射染色加工过程中,高剪切和高温等条件使现有传统的硅酮消泡剂不能到达理想的消泡效果。用一些传统的消泡剂配制成更为稳定的乳液来克制相别离惹起的油斑时,会过火乳化而大大降低消泡效能。研讨发现,以聚二甲基硅氧烷和聚氧乙烯的共聚物为基材的硅酮乙二醇类消泡剂,由于特殊的溶解性能,在放射染色和其他纺织物加工中,具有理想的消泡效果。改动二甲基硅氧烷、环氧乙烷、环氧丙烷的量以及不同的聚合工艺,能够取得许多不同构造的此类产品。据zhuanli引见,道康宁公司高温放射染色用的聚硅氧烷消泡剂DowCoring544,是由硅氧烷乙二醇与聚二甲基硅氧烷和二氧化硅组成的混合物,其中硅氧烷乙二醇共聚物的构造为:Me3SiO(Me2SiO)x—[MeR(EO)a(PO)bR]y—SiMe3它有一个相反的溶解性能,即在冷水中溶解而在热水中不溶。高温下不溶的硅酮乙二醇具有很低的外表张力,能有效地发挥消泡性能,但当染液冷却(浊点以下)时就能溶于水中,不会成为油污积聚在织物上。